赫克反应

赫克反应(Heck反应)也称沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应来自)，是不饱和卤代烃发矛都喜句矿争验型(或三氟甲磺部上跟富染安铁第脚酸酯)与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应。

• 中文名称 赫克反应
• 外文名称 Heck反应
• 别名 沟吕木-赫克反应
• 原料 不饱和卤代烃、烯烃

简介

　　赫克反应(Heck转河反应)也称沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应)，是不饱和卤代烃(或三氟甲脱卷钟务才解做垂磺酸酯)与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应。[1][2] 它得名于美国化学家理查德·赫克和日本人沟来自吕木勉，赫克凭借此贡献得到了2010年诺贝尔化学奖。

发展历史

　　在 Fujiwara (1967，藤原佑三)[7] 和 Heck(1969年)[8] 此前对芳烃与烯烃以及芳基卤化汞(360百科ArHgCl)与烯烃在定量钯(II)催化反应的研究的基础上，1971年，日本化学家沟吕木报道了乙酸钾作碱和氯化钯催化下，碘苯与苯乙烯在甲醇中、120°C和加压的条件下偶联为二苯乙烯的反应。

反应机理

　　Heck 反应的催化循环是围绕催化的钯中心而展开。循环中所需的活性钯(0)一般是由钯(II)前体在反应中原位产生，[10] 例如，乙酸钯可被三苯基膦还原为双(三苯基膦)合钯(0) (1)，进入催化循环，同时三苯基膦则被氧化为三苯基氧膦。

　　循环中，首先是电子不饱和的含钯物种 (1)与卤代烃氧化加成，钯插入到卤-碳键中。然后，钯原子与烯烃作用产生π配合物 (拿玉约收况卷异3)，配位的烯烃再顺式插入到钯-碳键中，得 (4)。 (4) 经旋转(未画出)异构化为扭张力较小的反式异构体后，发生β-氢消除，获得另一个钯与烯烃配位的中间体 (5)。(5) 经解配，即得反应产物烯烃，同时还产生钯(II)物种 (6)，而 (6) 在碳酸钾作用下发生还原消除，又转化为 (1)，从而获得再生。来自可见，反应中用到的碳酸钾是计量的，但钯却是催化性的。