电位滴定

电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在滴定过程中，被滴定的溶液中插入连接电位计的两支电极，一支为参比电极，另一支为指标电极。与直接电位法相比，电位滴定来自不需要准确的测量电极电位值，因此，温度360百科、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法。与指示剂滴定法相比，电位滴定具有可用于滴定突跃小或不明显、有色或浑浊备子问促的电影试样的滴定的优点。

• 中文名 电位滴定
• 外文名 potentiometric titration
• 学科 分析化学
• 原理 通过测量电位变化确定终点

基本概念

　　电位滴定(potentiometric titration)是在滴定过程中通过测量电位变化以确定终点的滴定方法 。

电位滴定特点

　　与直接电位法相比

1. 电位滴定是通过测量电位变化，算出化学计量点体积;
2. 电位滴定准确度和精密度高;
3. 电动势并没有直接用来计算声目待测物的浓度。

　　与指示剂滴定法相比

1. 电位滴定可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应;
2. 电位滴定可用于有色或浑浊试样的滴定;
3. 电位滴定装置简单、操作方便，可自动化;
4. 电位滴定常采用等步长滴定。

电位滴定装置

　　常见的电位滴定手动装置和自动装置示意图如下:

　　手动滴定装置由参比电极、指示电极、电位计、滴定管、滴定池及搅拌装置组成。

　　自张动滴定装置是在滴定管末端连接可通过电磁阀的细乳胶管，此管下端接上毛细管。滴定前根据具体的滴定对象为仪器设置电位(或pH)的终点控制值(理论计算值或滴定实验值)。滴定开始时，电位测量信号使电磁阀断续开关，滴定自动进行。电位测量值到达仪器设定值时，电磁阀自动关闭，滴定停止。

　　现代的自动电位滴定来自已广泛采用计算机控制。计算机对滴定过程中的数据自动采集、处理，并利用滴定反应化学计量点前后电位突变的特性，自动寻找滴定终点、控制滴定速度，到达终点时自动停止滴定，因此更加自动和快速。

终点确定方法

　　电位滴定终点的确定方法

　　电位滴定终点的判定方法有绘制E-V曲线360百科法、绘制△E/△V -V曲线法和二级微商法 。详细方法表述如下:

　　绘制E-V曲线

　　用加入滴定剂的体积(V)作横坐标，电动势读数(E)作纵坐标，绘制E-V曲线，曲线上的转折点即为化学剂量点。该法势增值鱼径号培混被弦决简单、准确性稍差。

　　状深北远刻困苦露息声具体数据处理方法为:首先根据测试数据绘制E-V曲线，然怕面证虽后做两条余与滴定曲线相切，并与横轴夹角为45度的直线A、B(如上图红色切线所把想厚洋冷八谓害重皇示)，再做垂直于横轴办九掌胡展香含距令图布的直线(如图中虚线所示)，使夹在AB间的线段被曲线交点C平分，即C点就是拐点。

　　绘制E/V-V曲线

　　△E/△V为E的变化值与相对应的加入滴定剂的体积的增量的比。曲线上存在着极值树元零副百触植点该点对应着E-V 曲线中的拐点，即为化学剂量点。

　　具体数据处理方法为:以加入滴定剂的体积为为横坐标，以ΔE/ΔV为纵坐标，画出滴定曲线。曲线的最高点即为滴定终点。由最高点引横轴的垂线，交点就是消耗度府友属乙合滴定剂的体积。

　　二级倒内身黑没等思微商法

　　以二阶微商值为析师些评题士校与换治世纵坐标，加入滴定剂的电体积为横坐标作图。 △E/△V =0所对应的体积即为滴定终点。

　　二级微商法又称二阶微分滴定曲线，纵坐标ΔΕ/ΔV=0的点即为滴定终点。通过后点数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。

　　具体计算公式为:

　　其中滴定终点的体积可由内插法求得，即取二阶微商的正、负转化处的两个点的 体积值V+，V-。然后通过如下公式求得滴定终点:

应用及选择

　　电位滴定的应用及波离电极选择

　　使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱映任所滴定，氧化还原滴定，络合滴定和沉淀滴定 。电极的选择标准如下表所示:

测定方法	参比电极	指示电极
酸碱滴定	甘汞电静存增做的教色和向极	玻璃电极，锑电极
沉淀滴定	甘汞电极，玻璃电极	银电极，硫化银薄膜电极等离子选择性电极
氧化还原滴定	甘汞电极，钨电极，玻璃电极	铂电极
络合滴定	甘汞电极	铂电极，汞电极，钙离子等离子选择性电极。