拜耳-维利格氧化重排反应

拜耳-维利格氧化重排反应: B场山己aeyer-Villiger oxidation rearrangement。

拜耳-维利格氧化重排反应是过氧酸将酮氧化成酯的氧化反应，反应中发生亲核重排，反应中常用的过氧酸为过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧化苯甲酸、3-氯代过氧化苯甲酸、过氧硫酸等。

• 中文名 拜耳-维利格氧化重排反应
• 外文名 Baeyer-Villiger oxidation rearrangement
• 亲核能力 H>Ph>叔碳>仲碳>伯碳>甲基
• 定    义 过氧酸将酮氧化成酯的氧化反应

机理

　　反应时，过氧酸首先对酮羰基加成形成中间产物，随后，中间产物的过氧键发生异裂并重排生成酸根离子和携带碳正离子的位各次势础工丰林醇醚类化合物，醇醚类化合物互变为质子化的酯，最后酸根离子结合质子生成酸，质子化的酯脱去质子形成酯。若反应物为环酮，则得到内酯。

　　首先，反应物的羰基被质子活化(反应1)，从而易于接受过氧酸的亲核进攻(反应2)。亲核加成的产物班简中带有一个氧鎓离子，其质子将较容易转移到邻近的氧原子上，息灯东步硫你稳刚字演并通过正电荷与羰基共轭而获得来自额外的稳定性(反应3)。随后，与原来过氧酸对应的羧酸从中间体离去，留下一个缺电子的距困实息环袁块望命氧正离子(反应4)。由于氧具有很高的电负要服丝代需货性，缺电子的氧是不稳定的，一个烃基(这里是R2)就通过1,2-迁移反360百科应使整个分子再度处处符合八隅律，得到一个质子化的酯(反应5)，并很快脱去质子而得到最终产物(反应6)。由于反应4的产物极不稳定超念但掌查厂爱，通常认为(4)、(5)两步是同时发生的，即羧酸的离去与烃基的迁移是同时进行，相互促进的。

参见

　　机理类似的氧文缩督超助宪整化重排反应

　　·达金反应(Dakin reaction)

　　缺电子碳链亲核重排反应

　　·瓦格纳-迈尔外因重排反应(Wagneer-Meer出wein rearr似行院angement)

　　·捷米扬诺夫重排反应(Gemiyangnouf rearrangement)

　　·氢过氧化物重排反应(hydroperoxide rearrangement)

　　·贝克曼重排反应(Backman rearrangement)

　构局微读策例于报判底　·频哪醇重排反应(pinacol rearrangement)

　　·苯偶酰重排反应(benzil rearrangement)